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塑料中的金屬 POM材料與改性介紹
聚甲醛Polyoxymethylene(簡(jiǎn)稱(chēng)POM),是五大工程塑料之一,分子結構規整和結晶性使其物理機械性能十分優(yōu)異,是一種綜合性能優(yōu)良的熱塑性樹(shù)脂。POM最早由美國DuPont公司在1959年開(kāi)發(fā)成功,利用甲醛溶液與異辛醇反應,經(jīng)過(guò)脫水、熱裂解得到精制甲醛,然后在催化劑作用下進(jìn)行液相聚合,聚合后用酸酐酯化進(jìn)行封端。
根據生產(chǎn)工藝的差異,分為均聚和共聚兩種,DuPont公司采用的是均聚,而另外一家Celanese公司則采用共聚。均聚一般由高純度甲醛直接聚合而得,分子鏈上完全由-CH2-O-鍵連續構成。共聚一般由三聚甲醛和2-5%的二氧五環(huán)在催化劑存在下以陽(yáng)離子加聚方式開(kāi)環(huán)聚合而成,使得其-CH2-O-主鏈上含有無(wú)規分布的-CH2-CH2-O-的鍵結構。
POM主鏈為-CH2O-,分子鏈幾乎沒(méi)有分支,碳原子上只帶氫原子,結構規整性高,碳氧鍵鍵能高,內聚能密度高,聚集緊密,結晶度較高。它具有優(yōu)異的強度和剛性,良好的耐腐蝕、耐磨、自潤滑性和抗蠕變性能,突出的耐疲勞性能,是工程塑料中力學(xué)性能最接近金屬的材料,拉伸強度可達68.9MPa,在很多場(chǎng)合可以替代鋼鐵、銅、鋅、鋁等金屬材料,因而POM又有人送外號“賽鋼”。和ABS相比,POM做成的鍵盤(pán)因為耐磨性更好,更不容易出現“打油”的現象。但POM也存在一些不足之處,如沖擊韌性低、缺口敏感性大、耐熱性差、摩擦系數較大等。這些缺點(diǎn)極大地限制了POM在各個(gè)領(lǐng)域中應用范圍的擴大,為此,對POM的改性成為了當下POM研究的一個(gè)熱點(diǎn)。
聚甲醛的增強
聚甲醛雖然是綜合性能較好的工程塑料,但為了進(jìn)一步改善其耐熱性、剛性、尺寸穩定性、耐疲勞性、耐蠕變性和力學(xué)性能,往往對聚甲醛進(jìn)行復合增強,以滿(mǎn)足各種特殊用途的使用。聚甲醛復合增強中所使用的填料,主要有長(cháng)短玻璃纖維、碳纖維、玻璃微珠、滑石粉或鈦酸鉀晶須等。
聚甲醛的增韌
由于POM結晶度較高,一般達70%~85% ,結晶晶粒較大,缺口沖擊強度低,往往以脆性方式斷裂。改善POM的沖擊韌性主要有兩種方法:一是彈性體增韌;二是剛性粒子增韌。
聚甲醛的耐磨改性
POM分子結構規整,結晶度高,表面硬度大,在摩擦滑動(dòng)過(guò)程中其大分子易沿摩擦方向取向而強化,鍵能大,分子內聚能高,因而POM具有良好的耐磨自潤滑性能。但仍難以滿(mǎn)足高負荷、高速、高溫等工作條件的要求,需進(jìn)一步改善POM的耐磨性能。提高POM耐磨性能有兩種方法:一種是化學(xué)改性。利用接技、嵌段等手段在POM分子鏈上引入具有潤滑性的鏈段。另一種是物理共混改性。
聚甲醛的耐候性
POM的光降解會(huì )在其分子鏈上形成羥基和羰基,而隨著(zhù)羰基濃度的增加,POM吸收紫外光的能力增強,引發(fā)更多的鏈斷裂。目前的研究表明,納米級氧化鋅和炭黑能有效減緩POM的光降解過(guò)程。
聚甲醛的阻燃性
POM的極限氧指數僅為15%,是極易燃燒的塑料品種。POM作為工程塑料被廣泛用于汽車(chē)、電子電氣和建材等領(lǐng)域,這些領(lǐng)域對材料的阻燃性要求較高。因POM與其它材料相容性差,通過(guò)直接添加阻燃劑難以制備性能優(yōu)良的阻燃POM。